中空多壳层结构(HoMS)是一类具有多个壳层及多个空腔的中空多级结构。多个壳层、空腔之间保持着严格的空间顺序关系,使得能量或物质在穿过中空多壳层结构时,必须由外至内或由内至外依次经过每一个壳层,展现出严格的时间和空间顺序,即时空顺序性。HoMS的这种独有属性,使得HoMS材料在能源储存、催化、药物缓释、吸波等应用领域展现出独特且优异的性能。我们课题组发展了一种普适的合成方法,即次序模板法,实现了HoMS组成与微纳结构的精准调控。考虑到分子在不同晶面的结合能不同,设计合成暴露特殊晶面的HoMS材料对调控催化反应活性显得尤为重要,但目前仍是一个巨大挑战。由于MOFs的金属离子具有拓扑有序的排布方式,我们预期在合适的条件下,这类周期性的结构属性能够被保留在由其衍生的金属氧化物中。
我们发现具有十二面体结构的ZIF-67晶体表面由(001)和(011)晶面组成。而Co原子在其中的排布方式与Co3O4(111)晶面上的Co原子排布方式具有高度相似性。这种相似的结构使得以ZIF-67作为前驱体时,只需经过简单的拓扑反应,即可实现从ZIF-67向以(111)为优势暴露晶面的Co3O4-HoMS的转换,从而获得了更高的催化CO2还原的能力。本研究工作为开发具有精细壳层结构的微纳复合材料提供了新策略。
The authors have succeeded in controlling the arrangement and orientation of facets in hollow multi-shelled cobalt oxide catalysts, resulting in high activity in the photocatalytic reduction of CO2 to potentially useful hydrocarbons.
中国科学院过程工程研究所
Institute of Process Engineering, CAS
Hollow Multi-Shelled Structures of Co3O4 Dodecahedron with Unique Crystal Orientation for Enhanced Photocatalytic CO2 Reduction
2019, Vol. 141, No. 6, 2238-2241
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b13528